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白湿皮鞣制生产技术

发布时间:2008/12/24 11:23:37
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   目前在85%的鞣制工艺中使用铬鞣剂。三价铬可用于鞣制。并且很难被其它化工材料取代而生产出具有相同质量的皮革。只有某些特殊用革除外。如果在废弃物中铬的浓度超过一定限定(1~5g/Kg干固体),现行的处理费用不可能实现铬的浓缩和废弃物的处理。
    因此。由于铬的不可代替性,当前的目标是zui大程度的利用铬。但对某些特殊用革。有可能不用任何铬盐而使皮革具有稳定性。此时,有两种方式使用于白湿皮技术,一种为预鞣,另一种为主鞣。 
    白湿皮预鞣
    为了减少鞣制后的含铬废料量(主要为剖层革修边和削匀废料)。在制革生产的初期就应注意采取措施。
    灰裸皮剖层除剖层精度下降外有几项优点。剖层后产生的二层皮厚度不均匀,很大一部分会作为废料。面对含铬坯革废料难以处理的难题。许多制革厂在灰皮去肉后立即进行剖层,这样可以减少鞣制时的铬盐用量,产生的灰皮废料能够较容易地回收来生产高质量的皮胶。酸皮剖层能够获得更好的剖层精度,但酸液的强腐蚀性使酸皮剖层受到限制。
    削匀可使皮的温度升至60~70℃。只有实施预鞣后才能对皮实行削匀。使用无机鞣剂如铝盐以及镁、钛、锆或硅,它们单独鞣制或与有机鞣剂如双醛或合成鞣剂结合鞣制,能够对皮革进行剖层和削匀。
    这些鞣剂的使用使含铬废料的问题得以解决,即剖层革的修边废料和削匀皮屑不含铬,这种副产品作为肥料或用于Protein一valorising体系中,都不再受铬含量的限制。这项技术zui主要的优点是由于皮面的挑选效果好,可以在鞣制前进行选皮和批量控制,也可以不需经过特别处理,而对头层革和二层革分别加工。但实施这项技术也有一些限制条件。
    有必要采用下述鞣制工艺:
    在工艺中引人一项新的工序。预鞣可以在现有鞣制转鼓中进行,预鞣之前必须组织好铬鞣。如果现有转鼓中没有额外的时间,鞣制和预鞣部门需增加转鼓。
    对铝预鞣的皮革进行复鞣和染色,会产生不同的反应。
    采用挤水及剖层技术。为了使剖层和削匀效果更好,挤水应多进行几次。
    考虑到投资的回报率,上述方法适合于大企业。法国的一些企业已大规模地应用这项技术很多年了,其它企业也开始应用。在一些欧洲国家,这些技术用于解决废弃物的问题,但也用于某些有特殊要求的皮革。 
    白湿皮无铬鞣制
    为了减少含铬废料的产生并提供一种代替铬鞣革的方法,白湿皮鞣制技术目前正大规模地用于皮革生产。很多化工材料用于鞋面、服装、沙发和皮件所需的轻革生产中,这些材料是无机物如铝、钛、锆盐,或有机物如醛、丙烯酸树脂和植物鞣剂。两种鞣制材料的结合使用能够赋予皮革某些特殊性能。 
    铝盐结合鞣
    典型的工艺是用硫酸纳在25~30℃对裸皮进行调节。然后加人10%~15%的硫酸化荆树皮拷胶,拷胶渗透进皮内,但并不使皮革具有全植鞣革的性能。用有机酸调pH至3。0后,在少浴液的情况下,水量为70%,加入10%的硫酸铝和1%的醋酸钠,用氧化镁或碳酸钠提高pH,完成鞣制过程。皮革的收缩温度可超过100℃。这个工艺可用于生产牛皮鞋面革、羊皮绒面革、纳巴服装革。
    戊二醛(0。25%~0。5%)可与铝盐结合使用,皮革的收缩温度为80℃。如果需要,用铬盐复鞣可提高收缩温度。在工作场地,戊二醛的浓度应严格限制,zui大浓度为0。8mg/m3空气。
    在日本,各种结合鞣法用于生产白湿皮。戊二醛与植物鞣剂或与铝盐结合,植物鞣剂与铝盐或树脂鞣剂结合。
    虽然一些欧洲国家在污水中限制铝盐的浓度(zui大值,意大利为12mg/l。法国为5mg/l)。但在这些国家硫酸铝广泛地用于制备饮用水中,使用净化装置很容易就会达到这个限制标准。 
    锆盐结合鞣
    用有机酸如柠檬酸对锆盐进行络合,可以在pH2。5~3。0时用锆盐鞣制,溶液可碱化,同铬鞣过程相似,使pH升至3。6-3。8,这是一个剧烈的白湿皮鞣制方法,革的收缩湿度为90℃。用甲醛预鞣可以改善其效果。用蜜胶树脂与甲醛结合鞣是很有意思的,鞣制的革其耐热性能够满足制鞋生产中的直接注模工艺。这种皮革的其它一些特点是低污染,绷楦效果好,出裁率高,粒面光滑紧实,手感柔软,防水性好、透水汽性好。 
    钛结合鞣
    钛盐可用于预鞣、鞣制和复鞣。皮革耐酸腐蚀,绒面革绒头好,皮革丰满并具有有利于染色的淡色调。硫酸钛以多糖衍生物的形式应用时,制得的皮革收缩温度高。钛也可与铝盐络合制成一种鞣剂。钛鞣的主要问题是鞣制开始时的酸性条件(pH1。5),但氯化钛可用柠檬酸蒙囿。 

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